共價型氫化物也稱分子型氫化物。由氫和ⅢA~ⅦA族元素所形成。其中與ⅢA族元素形成的氫化物是缺電子化合物和聚合型氫化物,如乙硼烷B2H6,氫化鋁(AlH3)n等。各共價型氫化物熱穩(wěn)定性相差十分懸殊,氫化鉛PbH4,氫化鉍BiH3在室溫下強烈分解,氟化氫,水受熱到1000℃時也幾乎不分解。共價型氫化物也有還原性,因氫的氧化數(shù)為+1,其還原性大小取決于另一元素R-n失電子能力。一般說,同一族從上至下還原性增強,同一周期從左至右還原性減弱,例如:
4NH3+5O2→4NO+6H2O
2PH3+4O2→P2O5+3H2O
2H2S+3O2→2SO2+2H2O
共價型氫化物在水中的行為較為復雜。常見為:
形成強酸的:HCl,HBr,HI;
形成弱酸的:HF,H2S,H2Se,H2Te;
形成堿的:NH3;
水解放出氫氣的:B2H6,SiH4;
與水不作用的:CH4,PH3,AsH3,GeH4,SnH4,SbH3。
氫化物RHn給出質(zhì)子的能力一般與R的電負性、半徑有關。同一周期從左至右酸性隨R的電負性增大而增強;同一族,從上至下,酸性增強主要由R的半徑相應增大決定。酸堿性強弱由氫化物在水中電離出H+質(zhì)子的熱化學循環(huán)過程中總能量效應決定